1．前言    乙烯基酯樹脂是由環(huán)氧樹脂與甲基通過開環(huán)加成化學反應而制得。它保留了環(huán)氧樹脂的基本鏈段，又有不飽和聚酯樹脂的良好工藝性能，它在適宜條件下固化后，表現(xiàn)出某些特殊的優(yōu)良性能。故自二十世紀六十年代以來，獲得了迅速發(fā)展，首先由美國殼牌化學（Shell Chemical）推出Epocrgl品牌，然后在1966年由美國Dow化學推出Derakane品牌，緊隨推出的是Ashland化學的Hetron品牌，以及日本的昭和高聚物株式會社的Ripoxy品牌，其它的國外品牌或生產(chǎn)商有AOC、Interplastics等，而國內(nèi)也研發(fā)自己的乙烯基酯樹脂，因此目前國內(nèi)外市場上的品牌和種類繁雜，表1.1中列出了國內(nèi)外幾個廠家的乙烯基酯樹脂品牌及不同類型產(chǎn)品的牌號。由于樹脂合成的工藝和方法的不同，乙烯基樹脂的結構、性能及應用也有差別，故本文簡述乙烯基酯樹脂的品種、性能及應用，并加以分類以利于用戶在使用時判別和對照。 2．標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂    標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂是由甲基與雙酚A環(huán)氧樹脂通過反應合成的乙烯基樹脂，已溶于苯乙烯溶液，具體分子結構見圖2..1。該類型樹脂具有以下特點： 圖2.1 標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂分子結構1、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑，使乙烯基樹脂能迅速固化，很快得到使用強度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物；2、采用甲基合成，酯鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；3、樹脂含酯鍵量少，每摩爾比耐化學聚酯（雙酚A-富馬酸UPR）少35-50%，使其耐堿性能提高；4、較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性，提高了層合制品的力學強度；5、由于僅在分子兩端交聯(lián)，因此分子鏈在應力作用下可以伸長，以吸收外力或熱沖擊，表現(xiàn)出耐微裂或開裂。表1.1 國內(nèi)外乙烯基酯樹脂牌號一覽表 公司陶氏化學亞什蘭化學昭和聚合物D公司上緯企業(yè)上海富晨Reichhold國度美國日本荷蘭中國臺灣上海挪威品牌

DerakaneHetronRipoxyAtlacSwancorFuchemNorpol Dion標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯411922806430901854,879,8809100阻燃型環(huán)氧乙烯基酯5109925507509058929300酚醛環(huán)氧乙烯基酯4709806305909078909400高交聯(lián)密度型環(huán)氧乙烯基酯—970600—9778989700柔性環(huán)氧乙烯基酯8084———980810—PU改性型環(huán)氧乙烯基酯———580—8209800  表2.1中列出了國外標準雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯樹脂的典型性能表，其中國外的產(chǎn)品性能是按照ASTM標準或其它國外標準進行，與中國國家標準（GB）的測試方法有所差別，故我們選取了典型的一國外產(chǎn)品與富晨公司的854按國標進行比較測試，結果見表2.2。表2.1國外標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 411832.97-81483.4102Hetron 922863.26.71413.5105Ripoxy 80679-3.21353.1110Atlac 430953.66.11503.4105Swancor 901853.45.51273.3101Dion 9100803.45953.3100表2.2 標準型雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂的力學性能（GB標準）一國外產(chǎn)品854乙烯基HDT ℃105105抗張強度Mpa8182抗張模量Gpa3.33.28斷裂伸長率%4.74.8彎曲強度Mpa116115彎曲模量Gpa3.63.7 3．阻燃環(huán)氧乙烯基酯樹脂    阻燃乙烯基樹脂一般采用溴化環(huán)氧樹脂合成，分子結構圖見圖3.1。由于樹脂中由于含溴，因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學性的同時，又可以阻燃。國內(nèi)外的幾個產(chǎn)品的典型性能見表3.1。 圖3.1 阻燃環(huán)氧乙烯基樹脂分子結構 表3.1國內(nèi)外阻燃乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane510A69-763 .47-8110-1243.7107Hetron 992903.55.01453.6108Ripoxy 550743.23.01053.3108Atlac 750903.64.01553.7110Swancor 905833.63.51313.7110Fuchem 892503.122.01003.3105Dion 9300763.541453.4110注：上表中的Fuchem 892測試方法是按國標（GB）進行。 4．酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂    將酚醛環(huán)氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中，合成的乙烯基酯樹脂一般稱Novolac乙烯基酯樹脂，具體分子結構圖見圖4.1。樹脂具有較高的熱穩(wěn)定性。樹脂固化后，交聯(lián)密度大。其熱變形溫度達120-135℃，可以延長使用壽命并具有優(yōu)良的耐腐蝕性，特別對含氯溶液或有機溶劑耐腐蝕性好。國內(nèi)外幾個酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂的典型性能見表4.1。同樣，我們選取了典型的一國外產(chǎn)品按國標進行測試，具體見表 4.2。圖4.1 酚醛環(huán)氧樹脂分子結構表4.1  國外酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂性能典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 470853.63-41313.8149-154Hetron 980883.34.21503.4133Ripoxy 63074-2.5-3.01353.7137Atlac 590903.54.01553.6140Swancor 90782.63.542.71343.9148Dion 9400723.731253.6135表 4.2 酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的力學性能(GB標準)一國外產(chǎn)品890乙烯基HDT ℃137130抗張強度Mpa5972抗張模量Gpa3.63.45斷裂伸長率%2.752.73彎曲強度Mpa116122彎曲模量Gpa3.93.995．高交聯(lián)密度酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂    為了適應耐高溫強度情況的需要，較多廠家對酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂進行了改性，提高了樹脂的交聯(lián)密度和耐熱性能，具有優(yōu)良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能，適用于各種高溫強腐蝕情況，如脫硫裝置（FGD）、高溫煙囪等。該類型的國內(nèi)外生產(chǎn)廠家較少，同時幾個國外產(chǎn)品目前在國內(nèi)市場均沒有供應，因此也不能對這幾個樹脂的性能按GB標準作一測試比較。表4.1中列出了國外幾個產(chǎn)品的典型性能，表4.2中列出898樹脂的力學測試性能，表中的各項性能指標是按中國國家標準（GB）進行。                                    表4.1 國外幾個產(chǎn)品的性能一覽表拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Hetron 970783.72.91113.9149Ripoxy 60074-2.51353.7151Swancor 977763.62.11173.9154Dion 9700733.363.31463.46160表4.2 高交聯(lián)密度酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹酯力學性能項    目澆 鑄 體*增 強 薄 板**數(shù) 值測試方法數(shù) 值測試方法拉伸強度 MPa70GB2568 - 95230GB1447 - 83拉伸模量 MPa×1033.50GB2568 - 9514.5GB1447 - 83延伸率 ％2.2GB2568 - 95——彎曲強度 MPa122GB2570 - 95320GB1449 - 83彎曲模量 MPa×1034.10GB2570 - 9513.5GB1449 - 83沖擊強度 KL/M210GB2571 - 95230GB1451 - 83Barcol硬度45GB3854 - 83——熱變形溫度 ℃150±5GB1634 - 89——l *：后固化處理：采用  MEKP固化劑，室溫固化24hr后，在80℃2hr，110℃1hr，155℃ 下1hr。l **：增強薄板鋪層為：表面氈1層/短切氈1層/04無堿玻璃布9層/短切氈1層/表面氈1層；總厚度4mm，總體樹脂含量約60%，后處理80℃2hr，110℃2hr，155℃2hr。 6．柔性乙烯基酯樹脂   為了適應各種防腐蝕工程施工的需要，發(fā)展了柔性乙烯基酯樹脂，柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性，與傳統(tǒng)的環(huán)氧乙烯基酯樹脂相比，其延伸率更高，粘接強度大大的提高，抗沖強度提高近4倍，層間強度提高20%，并具有獨特的耐磨性。，其中表5.1列出了各產(chǎn)品的性能，同樣，我們選取了典型的一國外產(chǎn)品按國標進行測試，具體見表 5.2。其獨特的力學性能賦予了樹脂廣泛的應用：①用于耐腐蝕內(nèi)襯、灌縫材料或底涂樹脂，如整體砂漿地坪制作中的底涂，可以省略國內(nèi)施工操作中的玻璃鋼隔離層制作，在提高整體性能的同時，也可節(jié)省成本；②管接件等各種材料的粘接；③與Kevlar纖維或其它增強材料合用，制作高強度和耐疲勞的制品，如運動或軍用頭盔、帆船等。表5.1 柔性乙烯基酯樹脂典型性能拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Derakane 8084723.2111173.079Swancor 980663.2111103.079表 5.2 柔性乙烯基酯樹脂的力學性能(GB標準)國外一產(chǎn)品810乙烯基HDT ℃7574抗張強度Mpa8382抗張模量Gpa3.23.35斷裂伸長率%6.06.1彎曲強度Mpa109105彎曲模量Gpa3.603.64 7．PU改性環(huán)氧乙烯基酯樹脂    該類型樹脂是通過氨基甲酸酯（如TDI）對環(huán)氧乙烯基酯樹脂進行改性而成，兼有鏈內(nèi)不飽和性和鏈端的不飽和性，分子結構見圖6.1。和通常的雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂相比，具有優(yōu)異的耐腐蝕性、柔韌性和良好工藝性，由于氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性，并能保持樹脂表面良好的氣干性。能夠適合于纏繞等各種工藝。在表6.1中列出了幾個產(chǎn)品性能指標。 表6.1 PU改性乙烯基酯樹脂性能一覽表拉伸強度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%彎曲強度Mpa彎曲模量GpaHDT℃Atlac 580833.54.21533.6115Fuchem 820823.24.31153.7115Dion 9800803.34.21453.2115注：上表中的Fuchem 820測試是按國標（GB）方法進行。  圖 6.1 PU改性環(huán)氧乙烯基樹脂分子結構 8．其它品種    目前，國內(nèi)市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外，還有兩大類：一類是較多廠家采用的型乙烯基酯樹脂，或在該樹脂基礎上用氨基甲酸酯改性處理，該類型樹脂耐溫等級比相應的甲基型乙烯基酯下降10—20℃，樹脂的延伸率上升，但由于缺乏甲基對酯鍵的保護作用，導致樹脂的耐腐蝕性能如耐堿性下降；另一類樹脂是我國特色產(chǎn)品，它是富馬酸改性雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂，但從嚴格意義上說，它不屬于乙烯基酯樹脂，而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種，這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯(lián)密度高、脆性和收縮大的特點，由于樹脂中的酯鍵含量比標準型乙烯基樹脂高40-50%，因此其耐堿性相對較差。